1. Phản ứng thế lưỡng phân tử (SN2) 1.1. Cơ chế • Phản ứng SN2 diễn ra trong 1 bước: Tác nhân nucleophin mạnh tấn công vào cacbon electrophin, thúc đẩy nhóm đi ra.
Một số phản ứng SN2 của dẫn xuất halogen
1.2. Một số lưu ý • Nếu Nu = OH, OR thì phải dùng axit để hoạt hóa Vd: CH3OH + HI => • Nếu Nu trung hòa điện (R3N, ROH…) thì cặp electron tự do sẽ tham gia tạo thành liên kết C-Nu vd: CH3Br + CH3NH2 =>
1.3. Các yếu tố ảnh hưởng 1.3.1. Ảnh hưởng của Nu: Bazơ luôn có tính nucleophin mạnh hơn axit liên hợp của nó
• Nucleophin mạnh
• Nucleophin trung bình
• Nucleophin yếu
Phân biệt lực bazơ và lực nucleophin
So sánh lực nucleophin
1.3.2. Ảnh hưởng của hiệu ứng không gian đến lực Nu
Bazơ mạnh nhưng Nu yếu
1.3.3. Ảnh hưởng của dung môi đến lực Nu • Dm proton hóa (-OH, -NH…): giảm lực Nu
• Dm không proton hóa (benzen, ete…)
1.3.4. Ảnh hưởng của chất phản ứng 1.3.4.1. Ảnh hưởng của nhóm đi ra: Bazơ yếu là nhóm đi ra thông dụng
1.3.4.2. Ảnh hưởng của hiệu ứng kg:
1.4. Tiến trình lập thể của phản ứng Sự đảo ngược cấu hình trong phản ứng SN2
Dưới điều kiện thích hợp, (S)-1-bromo-1-floroetan phản ứng với natri metanolat (CH3ONa) tạo thành (S)-1-floro-1-metoxyetan
• Tại sao Br dễ bị thế hơn F ? • Biểu diễn công thức phối cảnh cho chất đầu, TTCT, sản phẩm? • Sản phẩm là bảo toàn hay đảo ngược cấu hình? • Kết quả trên có phù hợp với cơ chế SN2 ?
2. Phản ứng thế đơn phân tử (SN1) 2.1. Cơ chế • Xảy ra qua hai giai đoạn – Sự tạo thành cacbocation (quyết định tốc độ phản ứng)
– Nu tấn công vào cacbocation
2.2. Các yếu tố ảnh hưởng 2.2.1. Ảnh hưởng của nhóm thế:
Khả năng tham gia phản ứng SN1
2.2.2. Ảnh hưởng của nhóm đi ra:
2.2.3. Ảnh hưởng của dung môi: Dm phân cực làm tăng khả năng phản ứng: • Tương tác bằng momen lưỡng cực • Tạo liên kết H
2.3. Tiến trình lập thể của phản ứng
Chuyển vị hydrua
Chuyển vị metyl
Đề nghị cơ chế phản ứng cho các chuyển hóa sau (chú ý đến sự chuyển vị hydrua và chuyển vị alkyl)
SN1 vs SN2 SN1
SN2
Bản chất của chất phản ứng Dung môi
Dung môi ion hóa Dung môi kém phân cực
Tốc độ phản ứng Hóa lập thể
Raxemic
Đảo ngược cấu hình
Phản ứng SN1 có thể được thúc đẩy bằng cách bổ sung AgNO3. Ag+ phản ứng với halogen, giải phóng cacbocation.
• Đề nghị cơ chế của các phản ứng sau:
3. Phản ứng tách đơn phân tử (E1) 3.1. Cơ chế:
Sự cạnh tranh giữa SN1 và E1:
3.2. Obitan và năng lượng trong phản ứng E1:
3.3. Sự sắp xếp lại của pứ E1:
Đề nghị CCPƯ sau:
3.4. Quy tắc Zaixep: Phản ứng tách ưu tiên diễn ra theo hướng tạo thành anken có nhiều nhóm thế nhất
Khi đun nóng 1-bromo-1-methylcyclohexane trong ethanol trong một thời gian dài, ba sản phẩm (1 ether và 2 alkene) được tạo thành. Đề nghị CCPU ? Cho biết alkene nào là sản phẩm chính?
4. Phản ứng tách lưỡng phân tử (E2) • 4.1. Cơ chế:
Sự tạo thành hh sản phẩm trong phản ứng E2
4.2. Hóa lập thể của phản ứng tách E2:
“trans” “anti” => đặc thù lập thể
E1 vs E2 E1
E2
Độ mạnh của bazơ không quan trọng
Đòi hỏi bazơ mạnh
Dung môi ion hóa
Độ phân cực của dm không quan trọng
Định hướng
Qt Zaitsev
Qt Zaitsev
Hóa lập thể
Không đặc thù
trans/anti
Sự sắp xếp lại
Có
Không
Bản chất của chất phản ứng Bazơ Dung môi Tốc độ phản ứng
Một số gợi ý để dự đoán cơ chế 1. Độ mạnh của bazơ hoặc nucleophin quyết định bậc phản ứng: Bazơ hoặc nucleophin mạnh thúc đẩy phản ứng SN2, E2
2. Dẫn xuất bậc 1 thường theo cơ chế SN2 , thi thoảng là E2:
Nếu có muối bạc hoặc ở nhiệt độ cao, phản ứng chạy theo cơ chế SN1, E1 (kèm theo sự sắp xếp lạichuyển vị)
3. Dẫn xuất bậc 3 chạy theo phản ứng E2 (đ/v bazơ mạnh) hoặc hh của SN1, E1 (đ/v bazơ yếu)
4. Dẫn xuất bậc 2 khó dự đoán nhất: • Với bazơ mạnh => SN2, E2 • Với bazơ yếu => SN1, E1
5. Một số Nu, Baz có xu hướng ưu tiên cho một cơ chế nhất định: • Bazơ mạnh, cồng kềnh, nhiệt độ cao => tách • Bazơ yếu, nu mạnh (Br-, I-…) => thế
Đề nghị cơ chế của phản ứng sau:
Một số phản ứng quan trọng của dẫn xuất halogen
Kiểm tra: Xác định cấu hình R/S của các trung tâm lập thể trong các chất sau:
Page 3 of 67. CẤU TRÃC. Page 3 of 67. Whoops! There was a problem loading this page. Retrying... Alkyl halides_Dẫn xuất halogen.pdf. Alkyl halides_Dẫn xuất halogen.pdf. Open. Extract. Open with. Sign In. Main menu. Displaying Alkyl halides_Dẫn xuất halogen.pdf. Page 1 of 67.
Dec 15, 2011 - desired the development of a compound possessing proper ties such as a ..... ide. In the reaction, any solvent may be used so long as it has no.
Dec 15, 2011 - AlZheimer's Drugs, Consumer Reports Best Buy Drugs (p. l-5). 201 1. Ono et al. (1999) Alkyl Ether Derivative or Salt Therof and Calcium.
Abstract. Some new branched polysilyl ethers with a ferrocene core were synthesized through treatment of. 1,1´-bis[tris(dimethylsilyl)methyl]alkylferrocenes with ...
a School of Physics, University of Hyderabad, Hyderabad 500046, Andhra Pradesh, India ... Chemistry Division, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500007, India ..... Optics, Academic, San Diego, California, 1992, pp. 1â40.
nal processing. ... column chromatographic purification process prior to FWM mea- surements. The details .... problem is overcome by taking the averaged data of 1000 pulses. The ..... from Department of Science and Technology (DST), India.
b Advanced Centre of Research on High Energy Materials (ACRHEM), School of Physics, ... Femtosecond open-aperture Z-scan data revealed these molecules exhibited ... Spectra-Physics Inc.) that delivered ~80 fsec, 82 MHz at 800 nm and a ... All the stu
A signature of peak-valley indicating a negative type of nonlinearity from closed ... We could not verify the performance (damage or breakdown threshold) above ...